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公海710官网的生产及其在食品工业的应用

发布日期:2014-10-13 10:34:38
公海710官网的生产及其在食品工业的应用研究
公海710官网的生产及其在食品工业的应用
公海710官网的生产及其在食品工业的应用,公海710官网在国外已得到广泛的应用,在我国尚处于发展阶段,本文简要介绍了其发展过程、 应用领域及生产工艺,并对我国公海710官网的发展及市场开发提出了自己的意见.
公海710官网(Xanthan gum)又称黄胶、汉生胶、黄 单细胞多糖,是野油菜黄单胞杆菌(Xanthomonas campestris)以碳水化合物为主要原料,经发酵工程 生产的一种用途广泛的微生物胞外多糖,简称 XC.
公海710官网是50年代美国农业部北部地区研究 所(NRRL)首先发现.1960年美国Kelco公司进行 小型试验,1961年进行半工业化生产,产品命名 为 Kelzan Xanthan Gum,1964 年 Kelco 公司成为世 界上最早商业化生产公海710官网的公司,1969年得到 美国食品和药物管理局(FDA)的认可[1,开始出 售食品级公海710官网.此后,法国和日本亦先后开始生 产公海710官网,1979年全世界公海710官网年产量己达到18 000 t12,到2000年世界公海710官网的产量将达到100 万43.目前生产公海710官网的国家和地区主要有美 国、法国、英国、日本、德国、韩国、中国大陆和台湾 省.国外主要生产厂家有美国的Kelco公司、Pfizer 公司,法国的 Phonepoulenc 公司、Neio-Rousselotsatia 公司.
1969年FDA批准公海710官网在食品中应用后,日 本、丹麦、英国、荷兰、西班牙、加拿大、法国、瑞典、 比利时等国相继批准使用.1980年公海710官网又被 FDA列为公认安全产品[4 . 1981年美国在Food Chemical Codex(FCC)中规定了公海710官网作为食品添 加剂的质量标准,1983年世界卫生组织和世界粮 农组织(FA0/WH0)批准公海710官网作为食品添加剂,
收稿日期:1999-06— 27
作者简介:张怀杰(1968—),男,河南荣阳人,高级工程师,学
?1994 士,主要从事化工方面的研究—m&l Eleetronie ]
1986年FAO在《食品与营养学报》第37卷中公布 了公海710官网作为食品添加剂的质量标漼5 .从此,黄 原胶开始在世界范围内得到广泛的发展和应用.
我国研究公海710官网起步较晚.1979年南开大学 生物系首次分离得到一批产公海710官网菌株,并提纯 鉴定了这种酸性多糖[6,1985年率先在国内研究 食品级公海710官网,并于1986年通过了食品级公海710官网 产品和生产菌株的毒理学安全性试验[4 . 1986年 9月山东食品发酵工业研究设计院和南开大学共 同承担了由原轻工业部主持的国家“七五”攻关课 题‘食用胶之三一新型食品添加剂公海710官网的研 制和应用”(1986年~ 1990年),并于1990年11月 通过了由原轻工业部科技发展司组织的成果鉴 适'1986年山东食品发酵工业研究设计院与烟 台微生物多糖厂(烟台味精厂)合作,在我国率先 工业化生产工业级公海710官网,设计能力为50 ~ 60 t/ ,随后南开大学与江苏金湖公海710官网厂(江苏金 湖制药厂)合作也建成了一条公海710官网工业生产线 (食品级).经国家有关部门病理学试验与毒性试 验后,1988年8月卫生部批准了食品级公海710官网的 卫生标准,并被列入食品添加剂名单[4 (GB2760 一86食品添加剂使用卫生标准(1988年増补品 种)).江苏金湖公海710官网厂在推广公海710官网应用方面 作了大量的工作,并且作为南开大学的合作伙伴 共同起草了食品级公海710官网的国家标准,该标准于 1989年10月被全国食品添加剂标准化委员会审 定批准[5, 1992年12月16日国家技术监督局正 式发布,1993年8月1日实施[9].
公海710官网具有许多优良特性:①在热水和冷水 中有很好的溶解性;②有良好的増粘性和浮悬能 力,在低浓度下具有较高的粘度;③有很高的稳定 性屬酸碱、高娜,抗高温、低温冷冻和生物降 
解抗污染能力强;④可同多种物质(酸、碱、盐、表 面活性剂、生物胶等)互配,公海710官网的生产及其在食品工业的应用,具有令人满意的兼容 性;⑤有良好的触变性(剪切稀释能力)和假塑性 (恢复能力)⑥有良好的分散作用、乳化稳定作 用;⑥在适宜的pH下,公海710官网分子能和高价金属 离子凝胶化;⑦公海710官网和刺槐豆胶、瓜尔豆胶等半 乳甘露聚糖配合使用时有极为显著的协同増效作 用[10 11],可显著提高粘度和耐盐稳定性,达到用 量少、成本低和提高使用效果的目的.
由于公海710官网具有以上诸多优点,可广泛应用 于食品、石油、陶瓷、纺织、印染、医药、造纸、地矿、 灭火、涂料、化妆品等20多个行业,30 ~ 40多个品 种,是目前世界上生产规模最大且用途极为广泛 的微生物多糖.
1公海710官网的应用
1.1公海710官网在食品工业中的应用
公海710官网在食品工业中是理想的増稠剂、乳化 剂、成型剂等,在某些苛刻条件下(如pH3 ~9,温 度80 ~ 130°C),它的性能基本稳定,比明胶、CMC、 海藻胶、果胶等优越.在《食品添加剂使用卫生标 准(988年増补品种)(GB27® — 88)》中规定,食 品级公海710官网的使用范围及最大用量,面包、冰淇 淋、乳制品、肉制品、果酱、果冻中最大用量为0. 5 ~1.0 g^g,饮料是0. 1 g^g.在1996年修订版 (GB2760—1996卫生部1996年12月29日批准, 1997年2月1日实施)中规定,在面包、乳制品、肉 制品、果酱、果冻、花色酱汁中的最大用量是2.0 g/kg;冰棍、冰淇淋中的最大用量是10. 0 g/kg;饮 料是1.0 g^g.可见,食品级公海710官网的使用范围和 最大使用量,随着我国对该产品的了解,也在不断 扩大.
公海710官网作为蛋糕的品质改良剂,可以増大蛋 糕的体积,改善蛋糕的结构,使蛋糕的孔隙大小均 匀富有弹性,并延迟老化,延长蛋糕的货架寿 命12].奶油制品、乳制品(如冰淇淋、冰冻牛奶、果 子露、冰冻果汁、干酪等)中添加少量公海710官网,可改 进质量,使产品结构坚实、易切片,更易于香味释 放,公海710官网的生产及其在食品工业的应用,口感细腻清爽.用于饮料(加入0.025%~0. 17%),可使饮料具有优良的口感,赋予饮料爽口 的特性,使果汁型饮料中的不溶性成分形成良好 的悬浮液,保持液体均匀不分层;加入0. 02%~ 0.06%的公海710官网和0.02%~ 0.14%的CMC,可使 浇注型沙拉调料作为稳定剂;当无乳化时,公海710官网 又兼有乳化稳定作用,含有0. 25% ~0. 3%黄原 胶的调味料,其稳定期大大延长并由于其高度的 假塑性而能増加口感,提高食品质量.加入啤酒可 使其产泡效果极佳.加入0. 2%公海710官网于焙烤食 品中,可保持食品的湿度,抑制其脱水收缩,延长 贮存期.用于果冻,公海710官网赋予其软胶状态,加工 填充物时,使果冻的粘度降低从而节省动力并易 于加工.用于糖果、蜜饯:在加工淀粉软糖和蜜饯 果脯等配方中加入0.05%的公海710官网和槐豆胶可 得到极好的效果,改进加工性能,大大缩短加工时 间;含有0. 05%~0. 75%公海710官网的巧克力液体糖 果,贮藏稳定性大为提高.方便面中加入,可提高 加工过程的成品率,减少产品断碎干裂,改善口 感使产品有咬劲等.它还广泛用于罐头、火腿肠、 饼干、点心、肉制品等产品中.
1.2公海710官网在石油工业中的应用
公海710官网另一个大市场是石油工业.目前我国 油田用化学品主要是聚丙烯酰胺、CMC、变性淀粉 等,造成打井成本高、出油率低.公海710官网在増粘、増 稠、抗盐、抗污染能力远比其它聚合物强,尤其在 海洋、海滩、高卤层和永冻土层钻井,公海710官网用于 泥浆处理、完井液和三次采油等方面效果显著,对 加快钻井速度、防止油井坍塌、保护油气田、防止 井喷、大幅度提高采油率等方面都有明显的作用. 该产品作为一种理想的添加剂有非常好的发展前 景.
1.3公海710官网在其它领域中的应用与市场
公海710官网在其它行业中也有广大的市场.用它 作为釉浆悬浮剂和粘结剂,被称为陶瓷工业的重 大技术革新.据某瓷厂使用证明,使出口产品合格 率提高40%以上,并解决了烧制各种异型陶瓷的 技术难题.用公海710官网作原料生产的凝胶泡沫灭火 剂,己用于森林扑火、有机溶剂及其它化学品的灭 火中.公海710官网还可用于胶体炸药、水溶性涂料、工 业擦亮剂、除锈剂、湿法冶金的増稠剂,药物、化妆 品的润滑剂,印染工业的载色剂等.
1.4国外公海710官网的市场情况
柑橘属果幌.调祕公海710官网己广泛用于制造列第二(占总发酵产品总产值的6 4%),仅次于
美国在1964年开始工业化生产,1975年食品 工业使用公海710官网2 270 t, 1978年使用8 500 t, 1979 年年产值2 000万美元,1989年美国公海710官网产值 达3. 893亿美元,10 a产值増长了近20倍.从美 国1989年发酵产品产值来看,公海710官网产品在发酵 产品中占有较重要的地位,在发酵产品中产值名
抗生素类产品产值(占发酵产品总产值的59. 5%),稍高于氨基酸类产值(占总产值的5.35%) 和有机酸类产值(占总产值的6.16%)而远高于 酶制剂类产值(占总产值的2. 5%)[7 .由此可见 公海710官网在国外的应用领域的广泛程度.
进入80年代,高新技术突飞猛进,尤其生物 工程的大发展,对公海710官网的发展起了重大的推动 作用,生物工程中的许多高新技术闯入公海710官网的 研制和生产领域,特别是基因工程技术、膜分离技 术等,使得公海710官网产率提高,质量改进,成本降低. 随着国外公海710官网生产厂家的増加,竞争日趋激烈, 公海710官网的生产及其在食品工业的应用,一般规模在2 000 t/a以上,有的达万吨.他们纷 纷采用高新技术,拿出质量更好、成本更低的新品 种来竞争,看来这种趋势正在发展.
2 生产工艺
工艺流程:
保藏菌种—斜面活化—摇瓶种子(或茄瓶培养)— 一级种子扩大培养—二级种子扩大培养—发酵罐发酵—
i!个无菌空气
发酵液—提取—干燥—粉碎—包装—成品.
公海710官网在工业上主要是以玉米淀粉为碳源, 以鱼粉、豆饼粉为氮源,用CaC〇3为pH调节剂, 并在一定量的消泡剂存在下,野油菜黄单胞杆菌 经好氧深层发酵而得到多糖含量在2. 5%左右的 发酵液.发酵温度为(28 ±1) °C,控制一定的通风 比.发酵的前18 h是菌体的对数生长期,不合成 胞外多糖;18 ~ 48 h是平衡生长期,此时多糖合成 迅速,菌体出现荚膜并且越来越厚;48 h则菌体进 入衰老期,多糖产量趋于稳定,发酵周期为72 h 左右,产量最高可达28 g/L,发酵液粘度最高可达 9 0⑴ mPa-s 左右(一般为 5 000~ 7 000mPa-s).
为解决发酵后期发酵液粘度大,溶解氧水平 低等问题,并针对黄单胞菌是一种较为脆弱的菌 体有人[3’13]对发酵罐的结构进行了研究,研究结 果表明,増加发酵罐的高径比至3 ~4适当减少 搅拌桨叶直径,减少档板数目或不设档板,有利于 公海710官网的发酵;根据国外公海710官网的双液相发酵和 连续发酵研究,在国内间歇发酵的基础上,进行了 半连续二步发酵工艺的试验研究,试验结果表明, 采用该工艺的产胶量较传统的间歇发酵提高了 31 %.
发酵液经提取、干燥、粉碎而得到固体的黄原
同,而将产品分为工业级和食品级公海710官网.
2.1工业级公海710官网的生产
工业级公海710官网的提取方法一般是先将发酵液 进行灭菌处理,杀死活菌细胞,直接经喷雾干燥或 滚筒干燥而制得[14],也有研究用薄层蒸发干燥 法151,但这些方法因发酵液含水量太高而消耗大 量的能量,产品纯度较低,且成品颜色较深;另一 种方法是用钙盐沉淀公海710官网114 161,也有报道,国 外有用季铵盐作为沉淀剂的[17 .常用的钙盐有 C£l2、Ca(OH))季铵盐有十六烷基三甲基氯化铵 和十六烷基三甲基溴化铵.1988年中科院微生物 所与河南省科学院生物所合作,在河南虞城建成 了一条200 t/a公海710官网中试生产线,所采用提取方
法即为钙盐沉淀法:
10%NaOH水溶液2% CaCk水溶液
I I
发酵液—调pH值—盐析—过滤—干燥—粉碎—包装— 成品.
发酵液中加入10%NaOH溶液调节pH值,再 加入2%CaCl2溶液沉淀出公海710官网,排出上清液, 沉淀物作进一步脱水处理,然后干燥、粉碎、过筛, 即得到工业级公海710官网.
为降低公海710官网产品的成本有人研究了用葡 萄糖母液和大豆黄浆水等工业废液为原料生产工 业级公海710官网^],试验证明,发酵液和产胶量接近于 用玉米淀粉为原料生产公海710官网.
工业级公海710官网与食品级相比,具有工艺简单 成本相对较低,操作容易,对车间及设备无防爆要 求.但其产品附加值低,市场应用受到限制,因此 国内一般发展食品级公海710官网.
2.2食品级公海710官网的生产
食品级公海710官网的提取方法,一般用醇作为沉 淀剂.常用的沉淀剂有甲醇、乙醇、异丙醇等低级 醇.用甲醇作沉淀剂,产品不可避免地残留甲醇 故产品不宜作为食品添加剂.由于受原材料的性 质及供应等限制,公海710官网的生产及其在食品工业的应用,国内食品级公海710官网的提取一般 采用乙醇作为沉淀剂.核工业第五研究设计院与 南开大学合作,在河南濮阳建成的500 t/a食品级 公海710官网生产线,就是采用乙醇作为沉淀剂的,其提 取流程如下:
回收乙醇返用回收乙醇
II个
发酵液■※乙醇沉淀■※乙醇洗涤脱色■※挤压■※打散■※真空干燥^ —粉碎■※包装■※成品.
胶产品.根据所采用的提取方法不同,产品质量不原胶的国家质量标准的要求.该流程也存在1定
按照以上乙醇提取流程,能够达到食品级黄
的缺点:提取车间及设备防爆要求高;因部分操作 是敞口或半密闭的,造成乙醇损失较大,乙醇的损 失量占产品成本很大的比例;需要建乙醇回收车 间或装置,増大了投资.
食品级公海710官网的生产,应注意很多因素.菌种 的选育以及菌种的自发性变异[18是首要因素,随 着传代次数的増加,菌种的退化非常明显,直接影 响着产胶率,因此要及时进行菌种的复壮.发酵过 程与其它好氧深层发酵产品一样,控制染菌率是 最重要的.选用合适的粉碎设备,产品的粒度越细 越好.产品的干燥方式及设备,也直接影响着产品 质量(颜色)
针对乙醇提取法的缺点,中国农业科学院土 壤肥料研究所研究成功了用盐酸作为沉淀剂的方 法19],避开了有机溶剂,大大降低了提取成本,较 好地解决了这个问题,但对提取设备及管道提出 了苛刻的要求,同时需对含盐酸废水进行处理.因 此,国内食品级公海710官网生产中,沉淀剂的选择仍是 有待解决的问题.
采用乙醇沉淀生产公海710官网,因乙醇损失较大, 产品成本较高,李时岩等[2q研究了先过滤、超滤, 再用乙醇沉淀提取公海710官网.据报道,采用该法,不 但可以去除大量不溶性固体悬浮物(包括菌体细 胞和细胞碎片)可溶性无机离子、有机小分子和 大部分色素物质,使产品质量明显提高,而且经超 滤浓缩后,浓缩液中公海710官网含量有较大幅度提高 (由2.5%提高到8.7%),可节省提取过程中乙醇 用量,降低成本.但该法尚未用于工业化生产中.
为解决发酵后期溶解氧及产品提取过程中去 除菌体细胞的问题,有人[21研究了先培养细胞以 产生胞外酶,再离心除去菌体得到除细胞发酵液, 加入培养基发酵生产公海710官网的新工艺,以获得无 菌体的发酵产物,利于产品的分离提纯.但该工艺 目前在工业生产上很难实现.
3对我国公海710官网发展的看法及建议
我国公海710官网的发展有许多影响和制约的因 素.①研究单位对食品级公海710官网的提取研究尚未 过关,公海710官网的生产及其在食品工业的应用,特别是在工业化生产方面,如何避免发酵残 渣带入产品中去;同时由于公海710官网分子量大,粘度 高,而菌体又很小,外面还包有很厚的荚膜,需在 工业化生产中去除菌体细胞.这些直接影响着国 产食品级公海710官网的产品质量和色泽.②生产企业 低等,也制约着国产食品级公海710官网的生产.③食品 级公海710官网的成本较高,降低成本的关键因素是降 低发酵过程中的染菌率,降低电能的消耗,降低乙 醇的损失.食品级公海710官网的成本直接影响着食品 生产企业的使用.另外,很多食品生产企业要么还 未认识到食品级公海710官网的优良性能,要么不愿意 改变食品配方,造成推广难度大.④一些无设计资 格或设计经验的单位,受利益的驱动,不顾自身的 技术水平,造成某些生产线无法运行,生产不出1 t公海710官网,给建设单位造成了很大的经济损失.⑤ 我国工业级公海710官网的产品附加值较低,与其它化 学助剂相比,绝对价格又偏高,造成我国工业级产 品几乎无人生产,限制了其在非食品工业的发展. 以上这些因素,对我国公海710官网发展的负面影响很 大.
针对我国公海710官网的发展现状,本人建议:①科 研单位继续开展对公海710官网发酵菌株的筛选和培 养,公海710官网的生产及其在食品工业的应用,提高发酵单产,降低通气比,研究去除发酵残 渣和细胞菌体的有效办法;开发有效处理染菌倒 罐液的工艺,尽量减少环境污染;与设计单位合 作,开发新工艺和新设备.设计单位在设计过程 中,采取一切可行的办法,尽量减少因设计不合理 而造成的染菌,降低电耗和乙醇的单耗.②科研、 设计、生产单位通力合作,组织技术人员,专门进 行公海710官网的应用研究,加强公海710官网的推广应用,帮 助使用单位改进原生产配方和工艺,提高企业的 经济效益.③生产企业应加强职工培训,提高职工 操作水平和领导的管理水平,将因操作不当而造 成的染菌降低到最小水平;④国家有关部门和地 方政府,应采取优惠政策,扶持公海710官网的发展.⑤ 一些准备上马的单位,应充分进行调查,了解技术 转让单位、设计单位和目前市场情况,结合自己的 实力,慎重而行,不可盲目上马.
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